ACS Catal: 光/Cu协同催化羰基烯烃对羧酸的C-C偶联
纳米技术
2020-09-11
共轭加成在构建C-C键的过程中最为常用，但是其中通常需要高反应活性的碳亲核试剂，自由基共轭加成反应提供了一个新选择，羧酸能够通过脱羧过程生成简单稳定的自由基物种，但是通常需要转化为反应性的活性酯。有鉴于此，德克萨斯大学圣安东尼奥分校Oleg V. Larionov等报道了一种直接的双催化脱羧自由基共轭加成方法，兼容大量的羧酸且无需预活化，该反应过程中通过可见光驱动吖啶（acridine）、结合高活性的Cu催化剂进行转化。反应机理研究和计算化学模拟结果对配体和金属、取代修饰的吖啶光催化剂在催化反应过程中起到的重要作用。
本文要点：
（1）
反应优化。通过16碳的链状酸和丙烯醛作为反应物，CuL4BF4和邻氯苯基修饰的吖啶光催化剂作为催化体系，在DCM中实现了88 %的产率。
（2）
随后考察了多种羧酸、丁烯酮、己烯酮、环己烯酮、环戊烯酮、芳基乙烯酮等反应性。考察了乙烯乙腈、丙烯酸酯、乙烯芳基砜、乙烯磷酸酯等反应活性，展现了该反应方法学的较好兼容性。
参考文献
Hang T. Dang, Graham C. Haug, Vu T. Nguyen, Ngan T. H. Vuong, Viet D Nguyen, Hadi D. Arman, and Oleg V. Larionov*
Acridine Photocatalysis: Insights into the Mechanism and Development of a Dual Catalytic Direct Decarboxylative Conjugate Addition, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03440
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03440